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固液分離在電鍍廢水處理現狀及展望

時間:2016-12-27    瀏覽量:

關鍵(jiàn)詞:固液分離設備  固液分離機  離心分離設備  

摘要:在分析我國電鍍廢水處理現狀的基礎上,結合國家相關政(zhèng)策法規,比較了電鍍廢水處(chù)理的各(gè)種工(gōng)藝流程(chéng),並對未來電鍍廢水處理的發展進行展望,為電鍍行業實現“清潔生產、節能減排”提供(gòng)參(cān)考。

    1·電(diàn)鍍廢水現狀

    隨著國民(mín)經濟的快速發展,我國工業廢水排放量大量增加(jiā),用於處理工業廢水的資金投入也隨之逐年(nián)攀升。2006年我國工業廢水總排放量已(yǐ)接近250億噸,約占總廢水排放量的45%,同時該年我國(guó)用於處理工業廢水的(de)總投資額已近(jìn)150億元人民幣,接近該年全(quán)國總工(gōng)業汙染處理投資額的1/3,這(zhè)給企業和國家帶來(lái)沉重的經濟負擔和環保壓力。因此響(xiǎng)應國家“清潔生(shēng)產(chǎn),節能減排”號召,發展更為先進(jìn)、高效的工業廢水處理技(jì)術(shù)對實現(xiàn)國民經濟的可持續發展(zhǎn)意義重(chóng)大。

    據統計(jì),2006年我國約有電鍍廠15000個,年均電鍍廢水排放量高達(dá)40億t,占總工業廢水排放量的1/6,但其中約有50%的電鍍廢水(shuǐ)未達到國家排放標準。長期以來,我國電鍍企業以大量消耗資源的粗放型經營為特點,與國外相比,我國電鍍行業存(cún)在明顯(xiǎn)差距,據報道國(guó)外電鍍1m2的鍍件(jiàn)平均用水量(liàng)僅為0.08t,而我國的平均用水量為0.82t,是國外的10倍多(duō),每年我(wǒ)國單對含重金屬(shǔ)電鍍廢水的處理費用就高達4億元以上。電鍍廢水水質複雜,涉及到各種重金屬離子和氰化物(wù),有些(xiē)還(hái)含致(zhì)癌、致畸、致(zhì)突變的劇毒物質,對人類危害極大。這些電鍍廢水若未達到排放標準直接進入環境,必定會對生態(tài)環境及人類(lèi)產生(shēng)廣泛而嚴重的危害。另外(wài),回收電鍍廢水中的重(chóng)金屬可以徹底全麵利用資源,極具經濟價(jià)值(zhí)。因此電鍍廢水的治理是(shì)工業廢水治理的重中之重的問題。

    2·國家相關政策

    對於電鍍廢水處(chù)理,國家也(yě)在相(xiàng)關政策、法規上予(yǔ)以支持與鼓勵。《中(zhōng)華人民共和國國(guó)民經濟和社會發展第十一個五年規劃綱要》第六篇二十四章第三節提出要加強重金屬汙染治理的決心。電鍍廢水中因含有大量重金屬,所(suǒ)以電(diàn)鍍廢水處理被列為國家十一五規劃的一個重點項目。《中華人民共和國清潔生產促進法》自2003年(nián)1月1日起(qǐ)施行,該法(fǎ)第十九條規(guī)定“企業在進行技術改(gǎi)造過程中,應當對生產過程中產生的廢物、廢水和餘熱等進行(háng)綜合利用(yòng)或者循環(huán)使用(yòng);並采用能夠達(dá)到國家或者地(dì)方規定的汙染物排放標(biāo)準和汙染物排放總量控製指標的汙染防治技術”,可見,對電鍍廢水的處理和綜合利用也是一(yī)種企業清潔生產的一種體(tǐ)現(xiàn)。另外《中華人民共和國清潔生產促進法》法第三十五(wǔ)條規定“對利用廢物生產產品的和(hé)從廢物中(zhōng)回收原(yuán)料的,稅務機關按照國家有關規定,減征或者免征增值稅”,可見電鍍廢水的處理是國家獎勵扶持的項目,若能提出一種有效地處理電鍍廢水的(de)工藝,必然會得到國家的大力支持及廣(guǎng)泛推廣。

    國家發改委和(hé)國(guó)家環保總局於2005年5月編(biān)製《電鍍行業清潔生產評價指(zhǐ)標體係》,該法規定企(qǐ)業用指標體係檢查衡量本(běn)身清潔生產(chǎn)水平,使從事相關管理活動的部門依(yī)據本指標體係審核企業的清潔生產。當前電鍍行業的主要(yào)環境問題是水汙染,指標(biāo)體係中廢水處理占據(jù)很大比重,因此對電鍍(dù)廢水進行處理和綜(zōng)合利用,是一種(zhǒng)非常必(bì)要的執法(fǎ)活(huó)動。國(guó)家環境保護總局科技標準司於2005年7月開始著手編製電鍍行(háng)業汙染物排放標準(zhǔn),並規定2008年起使用國標GB21900-2008對電鍍行業廢水(shuǐ)排(pái)放進行標準限值。

    3·電鍍廢水(shuǐ)處理方法

    目前,我國處理電鍍廢水常用的方法有:化學法、生物法、物化法和電化學法四種。其中化學法包括:沉澱法、氧化法、還原法、中和法和氣浮法;生物法包括:生物絮凝法、生物吸附法和生物化學法;物(wù)化法包括離子交換法、膜分離法(fǎ)、吸附(fù)法和蒸發(fā)濃縮法;電化學法包(bāo)括原電池法、電滲析法、電凝聚氣浮法、電化學氧化法和電化學還原法(fǎ)。本文對這些處理電鍍廢水的(de)方法進行總(zǒng)結,並對它們進行分析比較。

    3.1 化學法

    化學法是依靠氧化還原反應或中和沉澱反應將有毒有害的(de)物質分解為無毒無害的物質,或者直接將重金屬經沉澱或氣浮從廢水中除去(qù)。

    (1)沉澱法。向電鍍廢水中(zhōng)投加沉澱劑,使之與廢水中欲去除(chú)的汙(wū)染物發(fā)生直接的化學反應(yīng),形成難溶的固(gù)體(tǐ)物而分離去除,一(yī)般化學沉澱法處理廢水的缺點是(shì)達不到深度處理的(de)效果,須配合(hé)使用其它各種高分子絮凝劑等。

    (2)氧化法。通過投加氧化劑,將電鍍廢水中有毒物質氧化為無毒或低(dī)毒物,主要用於處理廢水中的(de)CN-、S2-、Fe2+、Mn2+等低價態(tài)離子及造成色(sè)度、味、嗅、的各種有機物以及致病微生物。

    (3)還(hái)原法。通過投加還原劑,將電鍍廢水中(zhōng)有(yǒu)毒物質還原為無毒或低毒物(wù),主要用於(yú)處理廢水(shuǐ)中Cr6+和Hg2+等高價態重(chóng)金屬離子。

    (4)中和法。通過酸堿中和反應,調節電(diàn)鍍廢水的酸堿(jiǎn)度,使其呈中性或接近中性或適(shì)宜下步處(chù)理的酸堿度(dù)範圍,主要用來處理電鍍(dù)廠的酸洗廢水。另外用電石渣作(zuò)為(wéi)中和劑處理酸廢水有較好的(de)效果,可以達到“以廢治廢”的目的。

    (5)氣浮法。氣浮法的(de)原理(lǐ)是利用壓力容器工作水驟然減壓釋放的大量微氣泡,與電鍍廢水初步(bù)處理產生的凝聚狀物黏附在一起,使其比重小於水而浮到水麵上成為浮渣排除,從而使廢水得到淨化(huà)。化學法(fǎ)的優點是:投資少、處理裝置簡單、處理成本較(jiào)低、安裝維修及(jí)操作容易。但其缺點是處理效(xiào)率低、出水水質差、處理深度淺、不能回收利用重金屬(shǔ)以及產生汙泥量大。

    3.2 生物法

    利用微生(shēng)物處理電鍍廢水的研究源於20世紀(jì)80年(nián)代。生物法處理的機理在於互生共生的關係,有著化學、物理和(hé)遺傳等(děng)三個層次的相互協作機製。一(yī)些(xiē)微生物代謝產物能使廢水中(zhōng)的重金屬離子改變(biàn)價態,同時微生物菌群本身還有較強的生物(wù)絮凝、靜電吸附作用,能夠(gòu)吸附金(jīn)屬離子,使重金屬經固液分離後進入(rù)菌泥(ní)餅,從而使得廢水達標排放(fàng)或回用。

    (1)生物絮凝法。利用微生物或微生物產生(shēng)的代謝物進行絮凝沉澱。目前,對重(chóng)金屬有(yǒu)絮(xù)凝作用的生物絮凝劑約有十幾個品種,生物絮凝(níng)劑中的氨基和羥基可與Cu2+、Hg2+、Ag+、Au2+等重金屬離子形成穩定(dìng)的鼇合物而沉澱下來。

    (2)生物(wù)吸附法。利用生物體的化學結構及成分特性來(lái)吸附溶於水中(zhōng)的重金屬離子,再通(tōng)過固液分離而去除金屬離子的方法。

    (3)生物化學法。通過微生(shēng)物處理含重金屬廢水,通過微生物與金屬離子(zǐ)之間發生直接的化學反應,將可溶性離子轉化為不溶性化合(hé)物而去除。生物(wù)法的優點是:選擇性強、吸附容量大、不使用化學藥劑(jì);處理技術比較簡單、運行費用低,功能菌對金屬(shǔ)離子的富集程度高。另外生物法生成汙泥量少,汙泥中金屬濃度高,二次汙染明(míng)顯減少,而且汙泥(ní)中重金屬易回收,回收率高。但其(qí)缺點是功能菌和廢水中金屬離(lí)子(zǐ)的(de)反應效率並(bìng)不高,且培養菌種(zhǒng)的培養(yǎng)基消耗量較大,造成處理成(chéng)本仍然較高,另外由於生物菌的過量投加,水中的(de)殘餘生物還能繁殖可能還會造成二次水汙染。

    3.3 物化法

    物化法是利用離子交換(huàn)或膜(mó)分離或吸附劑(jì)等方法去除電鍍廢水所含的雜質,其在工業上應用廣泛,通常與其它方法配合使用(yòng)。

    (1)離子交換法。利用離子交換劑分離廢(fèi)水中(zhōng)有(yǒu)害物質的方法,含重金屬廢水通過離子交換劑時,交換器上的離子同水中的金屬離子進行交換,達到去除水中金(jīn)屬離子(zǐ)的目的(de)。在電鍍工業上使用最普遍的(de)是樹脂法,離子交換樹脂處理貴金屬廢水的經濟效益最為顯著。

    (2)膜(mó)分(fèn)離法。利用高分子(zǐ)所具有的(de)選擇性進行物質分離的技術,包括電滲析、反滲透、膜萃取等。

    (3)吸附法。利用吸附劑的獨(dú)特結構去除重金屬離子的一種方法。傳統(tǒng)吸附劑有活性炭、腐植酸、聚(jù)糖樹脂、碴藻土等。

    (4)蒸發濃縮法。對電(diàn)鍍廢水進行蒸發,使重(chóng)金屬廢水得以濃縮,並(bìng)加以回收利用(yòng)的一(yī)種處理方法,一(yī)般(bān)適用於處理(lǐ)含鉻、銅、銀、鎳等含重金屬電鍍廢水。目前,一般(bān)將之作為其它方法的輔助處理手段。物化(huà)法的優點是:管理方(fāng)便、易於實現自動化、分離效(xiào)率高、深度處理效果好、出水(shuǐ)可以回用,在(zài)廢水治理中應用廣(guǎng)泛。但物化法在不同程度都存在著工藝複雜、能耗大、成本高、占(zhàn)地麵積(jī)大、運轉費用高(gāo)、有二次汙染等弊端。

3.4 電化學法

    電化學法處(chù)理廢水應用(yòng)起始於20世紀40年代(dài),但直(zhí)到60年代,隨著電力工業的發(fā)展,電化學法才被真正地用於廢(fèi)水處理過程。電化學方法被稱為電鍍廢水處理的“環境友好”工藝。隨著電極材料的開(kāi)發、反應器的研製以及對傳統電化學(xué)工藝的(de)改進,電化學方法在(zài)電鍍廢水治理領域裏的(de)應用越來(lái)越廣闊。

    (1)原電(diàn)池法。以顆粒炭、煤(méi)渣或(huò)其他導(dǎo)電惰性物質為陰極,鐵(tiě)屑為陽極,廢水中導電電解質起導電(diàn)作(zuò)用構成原電(diàn)池,通過原電池反(fǎn)應來達到處理廢水目的(de)。

    (2)電滲析(xī)法。電滲析技術是膜分離技(jì)術的一種,它是將陰、陽離子交換膜交替(tì)地排列於正負電極之間,並用特製的(de)隔板將其隔開,在電場作用下以電位差為推動力,利用離子交換膜的選擇透過性,把電解(jiě)質從溶液中分離出來,從而實現(xiàn)電鍍廢水(shuǐ)的濃縮、淡化、精製和提純。

    (3)電凝聚氣浮法。采用可溶性陽極(Fe、Al等)材料,生(shēng)成Fe2+、Fe3+、Al3+等大量陽(yáng)離子,通(tōng)過絮凝生成Fe(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3等沉澱物,以去除水中(zhōng)的汙染物。同時,陰極上產生大量的H2微氣泡,陽極上產(chǎn)生大量的O2微氣泡,以這(zhè)些(xiē)氣泡作為氣浮載體,與絮凝汙物(wù)一起上(shàng)浮。大(dà)量(liàng)絮體在(zài)豐富的微(wēi)氣泡攜帶下迅速上(shàng)浮,達到淨化水質的目的。

    (4)電化學氧化法。利用陽極(jí)的高電位和有催化(huà)活性的陽極電(diàn)極(jí)反應產生的具有強氧化(huà)能(néng)力的活性自由基(jī)來氧化降解電鍍廢水中有機物的一種氧化方法。

    (5)電(diàn)化學還原(yuán)法通過陰極發生還原反應而去除汙染(rǎn)物的方(fāng)法。可分為兩類,一類是直接還原,即汙染物直接在(zài)陰極上得到電子而(ér)發生還原;另一類是非直接還原,是利用(yòng)陰極的還原(yuán)物來(lái)降解汙(wū)染(rǎn)物。電化學法的優點(diǎn)是:(1)不需要另外添加氧化(huà)還原試劑,避免由於外加藥劑而引起的二次汙染;(2)反應速度快,產泥量少,出水水質穩(wěn)定,易(yì)實現自(zì)動(dòng)化操作;(3)處理時間短,設備容積小,占地麵積少;(4)可同(tóng)時回收有價值金(jīn)屬(shǔ)和去除有機物;

    (5)兼具氣浮、絮凝、殺菌作用。缺點是:耗電量高、電極板消耗大、處理成本高;低濃度時電流效率低、電位窗口不夠寬;電(diàn)極(jí)腐蝕、鈍化以及失活,易發生濃差極化而產生結垢;沉澱(diàn)的氫(qīng)氧化物組成並不穩定,有重被溶解的可能,可能(néng)會引起二次汙(wū)染。

    4·展望

    麵對日益嚴重的(de)環境汙染問(wèn)題,作為(wéi)當今我國三大汙染工業(yè)之一的電鍍行業,企業(yè)隻有實施清潔生產、節能減排,才能應對越來越大的環(huán)境壓力,從而實現企業(yè)的可持續發展。當前電鍍行業的主要環境問題是電鍍廢水汙染,所(suǒ)以(yǐ)隻有先解決好電鍍廢水處理問題,電鍍企業才能提高自身市場競爭(zhēng)力,創造(zào)更多(duō)市場利潤,同時承擔企業應盡的社會責任。未來電鍍廢水處理的發展將著重以下四個方向:

    (1)一體化技術是(shì)未來電鍍廢水處理技術的熱點。電鍍廢水因企業和工藝的差異,僅使(shǐ)用一種廢水處(chù)理方法往往有(yǒu)其局限性,達(dá)不到(dào)理想的(de)效果。隻有根據電鍍(dù)廢水的成分,應(yīng)用多種處理技術的一體化技術,才能達到理想效果,同時根據係統工程原則,合理安排好每種處理(lǐ)技術之間(jiān)的銜接。

    (2)零排放技(jì)術必將是未來(lái)電鍍(dù)廢水處理技術發(fā)展的方向。電鍍廢水是放錯位置的資源,實施循環經濟、推行清潔生產,提高電鍍物質、資源的轉化率和循環利用率,從源頭上實現綠色電鍍技術,同時進行全過程控製,結合廢(fèi)水(shuǐ)綜(zōng)合治理,使得電(diàn)鍍廢水經(jīng)處理後循環到電鍍工藝流程中(zhōng)重(chóng)新(xīn)利用,從而不向周圍環(huán)境排放(fàng)電鍍廢水(shuǐ),最終實現電鍍廢水零排放。

    (3)集(jí)中化也是(shì)未來電鍍廢水處理發展(zhǎn)的一個趨勢。目前我國的電鍍企業點多(duō)麵廣,年電鍍量超過100萬m2的大型企業不足600家,電鍍企業產生的濃電鍍廢水相對(duì)較少,而且(qiě)較(jiào)為分散,若(ruò)每(měi)個電鍍廠都建立(lì)達標的廢水處理(lǐ)設備,必將給中小型電鍍廠沉重的經濟負擔。從經濟和環保的角度(dù)來看,可以考慮一個城市或一個地區集中(zhōng)回收,建立區域性的電鍍廢水的處理中(zhōng)心(xīn)(類似城(chéng)市汙水處(chù)理廠),以降低電(diàn)鍍廢水(shuǐ)處理的單位費用。

    (4)電化學法是未來電鍍(dù)廢水處理技術中的主力軍,其最終發展的方(fāng)向是價廉、高效、易操作。未來對電化學法的發展將著重三個方麵的研(yán)究:①開發廉價、高效的(de)電極,如采用非(fēi)稀(xī)貴(guì)金屬電極材(cái)料並應(yīng)用圓柱形電極(jí)或(huò)立體(tǐ)電極刷;②設計新型的電解槽,如流化床或多級串(chuàn)聯電極裝置;③推廣脈衝電源在(zài)電化學法中的應用,完善脈衝電解技術(shù),從而突破傳統電化學法能耗較大的局限性,有效地降(jiàng)低能耗,大幅度提高電鍍廢水(shuǐ)的處理效率。

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